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一(yī)、一般物理性能
1總(zǒng)熱容量(liàng)
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度(dù)下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化(huà)熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚(jù)合物在形成或熔化晶(jīng)體時所需(xū)要的能量。這部(bù)分能量是用來(lái)熔化高分子結(jié)晶結構的,所(suǒ)以注塑(sù)結晶型聚合
物(wù)時要比注塑非結晶型料達(dá)到指定熔化溫度下所需的(de)能量要(yào)多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重(chóng)量的物(wù)料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能(néng)不(bú)僅要消耗在溫度升上,還(hái)要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶(jīng)型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑(sù)料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與(yǔ)溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被(bèi)加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差(chà)小(xiǎo),熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料(liào)筒內壁與料層之間的溫差(chà)和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係(xì)數是指(zhǐ)溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時(shí)所需(xū)的熱量(比熱容)和材料吸收熱(rè)
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響(xiǎng)較大。
5導熱係數
導熱係(xì)數反映了材料傳播熱量的速度(dù)。導熱係數(shù)愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是(shì)其熔體在
模具中冷卻(què),均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一(yī)些技術措施。如:加(jiā)熱料筒要求有一定的厚(hòu)度,這不(bú)僅是考(kǎo)慮強度,同
時也是(shì)為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有(yǒu)時還(hái)利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合(hé)物導熱係數隨(suí)溫度升高而
增加。結晶型(xíng)塑料的導熱係數(shù)對溫度的依(yī)賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中(zhōng)的氣(qì)體和溶劑滲透率減少,但是使製品(pǐn)的拉伸強度(dù),斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝(chōng)擊強度(dù),流
動性,耐蠕變(biàn)性能降低。
在注(zhù)塑過程中,聚合(hé)物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複(fù)的(de)熱過程溫度,梯度和(hé)聚合(hé)物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發(fā)生變化,這(zhè)對
注塑製品質量起(qǐ)著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體(tǐ)積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態(tài)下的膨(péng)脹與壓縮,製品的尺(chǐ)寸(cùn)收縮
等方麵是(shì)非常重要的參數。
7 膨脹係數(shù)與壓(yā)縮係數
比容在恒壓下由溫(wēn)度而引起的變化,即為膨(péng)脹係(xì)數。聚合物(wù)從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚(jù)合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下(xià)都隨壓力而變化(huà),壓力增高比(bǐ)容減小而(ér)密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量(liàng)和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃(lí)化溫度(dù)
聚合(hé)物(wù)的玻璃化(huà)溫度是指線型非(fēi)結晶型聚(jù)合物由玻璃態向高彈態或(huò)者由後者向前者的較變溫度(dù)。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度(dù)時,大分子(zǐ)鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低(dī)於玻璃化溫度時,鏈(liàn)段被
凍(dòng)結變成(chéng)堅硬的固態或玻璃態。橡膠的(de)玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈(dàn)態。而(ér)其它塑料(liào)在常溫下是處於(yú)脆韌性的玻璃態。
高聚物的(de)自由體積理論認為,高聚(jù)物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分(fèn)子鏈所占有的空間,而另一部(bù)分是分子鏈之間的自
由空(kōng)間(jiān)。當溫度降低(dī)時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段(duàn)動能增加,自由空間也增(zēng)加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合(hé)物膨脹,鏈段(duàn)開(kāi)始旋(xuán)轉,鏈段擁有的(de)能量足(zú)以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然(rán)增(zēng)加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自(zì)由體積(jī)與熱膨脹係數乗\以溫(wēn)升之和。在預塑(sù)化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在(zài)升至玻璃化溫度以後,隨著溫度(dù)的升高物料自由體積會增加(jiā),其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生(shēng)內壓,並有加速
固體(tǐ)床(chuáng)的作用。
當高聚物的物理形態發生變(biàn)化時,許多物理性(xìng)質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數(shù),折光指(zhǐ)數,介電常數等都跟著變化,因此(cǐ)利
用這些關係可以測定(dìng)聚合物相變溫度和高聚物性質(zhì)。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫(wēn)升,溫升(shēng)速率,螺杆轉(zhuǎn)速,背壓(yā)等工藝因(yīn)素的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出(chū)時間是重要的。
2 、熔(róng)化溫度(熔(róng)點)
熔化溫度是指結晶型(xíng)聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉變為(wéi)無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材(cái)料來說,熔化(huà)過程是
非常窄的,有較明顯(xiǎn)的熔點;而(ér)對於結晶型高聚物來說,從(cóng)達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘(zhān)流態的液相時卻(què)沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態(tài)轉變的溫(wēn)度範圍。
對(duì)高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫(wēn)度範圍都是變相點。有較明顯(xiǎn)的變化範圍,從分子結(jié)構觀點看(kàn),都(dōu)是大鏈段運動(dòng)的結果。
一般(bān)有增塑劑的聚合物熔點要比無增(zēng)塑劑的(de)要低,共聚物的熔點(diǎn)要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫(wēn)度(靠近嘴(zuǐ)溫(wēn)的溫度)都要設定在熔點以(yǐ)上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度(dù)
為宜。
3 、分解(jiě)溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件(jiàn)下,高聚物受(shòu)熱後開始分解的溫度範圍。依聚合(hé)物化學結構式不同而有(yǒu)顯著的差異,此外還(hái)與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預(yù)塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局(jú)部溫度(dù)達(dá)到分解(jiě)溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合(hé)物。當聚合物達到燃(rán)點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的(de)燃(rán)燒熱是(shì)否和體係進(jìn)行對流,都與熱分(fèn)解溫度,比熱容以及導熱係數等物理性能有密(mì)切關(guān)係。
注塑(sù)時,對聚合物分解溫(wēn)度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物(wù)質不僅會(huì)影響製品質量,還(hái)會腐蝕設備,危害人體。
三(sān)、聚合物降解(jiě)及熱穩定性
所謂(wèi)降解,是指(zhǐ)遞解分解作用(yòng),在高分(fèn)子(zǐ)化學(xué)中,通常是指在化(huà)學或物理作用下,聚合物分(fèn)子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分(fèn)子鏈發生結構(gòu)變化。如發生彈性消失,強度降(jiàng)低,粘度減少或增(zēng)加等現象。
在注塑中(zhōng)力(lì),水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低(dī)而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫(wēn)下時(shí)間過長,發黃變色,降解(jiě),分解等現象。
聚合物是否容易發生降解(jiě),依其分子內部(bù)和(hé)分子外部結構有(yǒu)關;是否有分解(jiě)的雜(zá)質有關(guān);能引(yǐn)起高聚物降解的雜質(zhì),一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加(jiā)劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子(zǐ)鏈抗化學分解能(néng)力及耐化學變化的溫度(dù)熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對(duì)於某些熱穩定(dìng)
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的(de)高低和變化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外,還有在溫度場中所經曆的(de)反複加(jiā)工次數有關。不同的聚(jù)合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度(dù)下PS, PC, PP,經(jīng)數次加工後融熔指(zhǐ)數升高(gāo)的傾向。而(ér)PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物(wù)在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作(zuò)用下,沿力(lì)的方(fāng)向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到(dào)
很大的牽引力,當超過(guò)鏈的強度就發(fā)生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提(tí)高加熱溫度或增塑劑含量時(shí),力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中(zhōng)存在有可以水解(jiě)的化學基團(tuán)。如:酰胺,酯(zhǐ),腈等,或在氧化作用下
形成可(kě)被水(shuǐ)解的基團。如果這些基團在分子的主(zhǔ)鏈上,水解(jiě)作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑(sù)料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料(liào)具有吸濕或凝集水分(fèn)傾向,因(yīn)為它們含有極性親水基團,如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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