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(一)溫度(dù)對剪切黏度的影響
在成型注塑加工工藝中,對一種(zhǒng)表觀(guān)黏度隨溫度變化不大的聚合物來說,如僅靠增加溫(wēn)度來增加其流動性(xìng)能以使它能夠 注塑加工成(chéng)型是錯誤的,因為溫度幅度增加很大(dà),而它的表觀黏度卻降低有限。另一方麵,大幅度地增加溫度很可能使聚合物發(fā)生降解,從(cóng)對比角度來看,在注塑加工成型(xíng)中利用(yòng)增溫來降低聚甲基丙(bǐng)烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚酰胺等的表觀黏度是可行的,因為增溫不多而它的表(biǎo)觀黏度卻能下降不少。
(二)壓力對(duì)剪切黏度的影響
由於液體(tǐ)的剪切黏(nián)度依賴於分子間的作用力,而作用力又與分子間的距離有關,因而當液體承受壓力而使分子間的距離減小時,液體的剪切黏(nián)度總是趨於增大。低分子聚合物的液體,其壓縮性都很有限,但(dàn)是屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔體的加工壓力(lì)通常都比較高,例如在注射模塑(sù)中,聚合(hé)物常需(xū)在150℃下(xià)受(shòu)壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性是可觀的,其壓縮率常可(kě)達5%甚至10%以上。實(shí)驗證(zhèng)明,聚合物熔體在受到壓力時(shí),因受壓縮率的影響,其黏度定會(huì)有所增高,如聚乙(yǐ)烯(xī)在壓力由100kPa升高到 100MPa時,其表觀黏度增加2.5倍,且聚合物 的壓縮率不同,其黏度對壓力的敏感性也不同。
單純通過增大壓(yā)力來提高聚合物熔體的流量是不恰當的,即使在同一壓力作用下的同一種聚合物熔(róng)體,注(zhù)塑加工成型時所用設備大小不同,則其流動行為也(yě)有差別,因(yīn)為盡管(guǎn)所受壓力相同,所受切應力依然可以(yǐ)不同。事實(shí)上,一種(zhǒng)聚合物在正常的加工溫度範圍內,增加壓力對黏(nián)度的影響和(hé)降低溫度的影響有相似(sì)性。這種在 注塑加(jiā)工過程中(zhōng)通過改變壓 力或溫度,都能獲得同樣的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等效性。例如(rú),對於很多聚合物,壓力增加到100MPa時,熔體黏(nián)度的變化相當於降 低30~50℃溫度(dù)的作用。一般在維持黏度恒定的情況下,這一數值並不(bú)依賴於相對分子質量。在注射成型注(zhù)塑加工 生產中考慮(lǜ)壓力對黏度的影(yǐng)響時,需要解決(jué)關鍵的問題在於:如何綜合考慮生產的經濟性(xìng)、設備和模具的可靠性以及塑件的質量因素,以確保成型 注塑加(jiā)工工藝能有的注射壓力和注射(shè)溫(wēn)度。
三、聚(jù)合物熔體的黏彈性
聚合物熔體不僅具有黏流性,而且還具有如固體般的彈性,即當熔體受到應力時,一部分消耗於黏性變形;而另一部分變形的將會被熔體(tǐ)儲存,一旦外界應力移去,變形就(jiù)得到恢複。這種現象對低分子液體來說是(shì)沒有的。在(zài)黏彈性流動中彈性行為已不(bú)能忽視的液體稱為黏彈性液體。液體中(zhōng)的彈性行為是流動過(guò)程中聚合(hé)物 大分子構(gòu)象改變所引起的。大分子伸展儲存了彈性能,外界應力去除後大分子會部分(fèn)恢複原來蜷曲的構象,因而引起(qǐ)高彈形變並釋放彈性能。實踐證明,這種彈性恢(huī)複並不是瞬時(shí)的,因為大分子構象的恢複過(guò)程需要克服內在黏性的阻滯。液體流動是以黏性形變為主還是以彈性形變為主,取決於外力作(zuò)用時間t與時間t,的關係。
當(dāng)t》1,時,即外力(lì)作(zuò)用(yòng)時間比時間長得多時,液體的總形變以(yǐ)黏性形變為主,反之將以彈性形變為主。對於黏(nián)度很低的簡單(dān)液(yè)體,1≈10-'s; 對基本上表現為固體的物質(zhì),t>10's;一般黏彈性聚合物(wù)熔體的(de)時間1,=10-4~10+s.如注(zhù)射聚甲基丙烯(xī)酸甲酯,已知注(zhù)射溫度為230℃,注(zhù)射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注(zhù)射時(shí)間(jiān)看(kàn)成外力作用時間(jiān),則其遠遠大於時間(jiān),由此可知注射過(guò)程中(zhōng)的彈性變形部(bù)分是極小的(de)。應該注意(yì)的是,即便是少量的彈性變形,也能使熔體產生流 動缺陷(xiàn),使塑件產生變形。
流動熔體中的彈性形變與聚合(hé)物的相對分子質量、外力作用速度或時間以及熔體的溫度等有關。一般(bān)地,隨相對分子質量增大,外力(lì)作用時間縮短,當熔(róng)體的溫度稍高於(yú)材料熔點時,彈性現象表(biǎo)現得特別不錯。應變關係曲(qǔ)線 YH是總形變的可逆部分,γy則是不 可逆部分,並以形(xíng)變存在於熔可逆形變回複(0>08)c-成(chéng)型後可逆形變(biàn)體中(zhōng)。
四、熱塑性和熱固(gù)性聚合物流變行為的比較
在通常的注塑加工條件下,對熱(rè)塑性聚合物加熱是一種物理作用,其目的是使(shǐ)聚合物達到(dào)黏流態以便於成(chéng)型,材料在注塑(sù)加工 過程所獲得的形狀(zhuàng)必須通過冷卻來定型。雖然,由於(yú)多次加熱和受到加(jiā)工設備的作用會(huì)引起材料內在性質發生一定變化,但並未改變材料整體可塑性的基本特性,特別是材料的黏度在加工條(tiáo)件下基本沒有發(fā)生不可逆的改變。
但熱固性聚合物則不同,加熱不僅可使材料熔融,能在壓力下產生流(liú)動、變形和獲得所需形狀(zhuàng)等物理作(zuò)用,並且還能使具有活性基團的組分在足夠高的(de)溫度下產生交聯反應(yīng),並完成硬化等化學反應。一旦熱固性材料硬化後,黏度變為無限大,並失去了再次軟化、流動和通過加(jiā)熱而改變形狀的能力。可見熱(rè)固性聚合物在加(jiā)工過程中黏度的變化規律(lǜ)與熱塑性聚合物(wù)有著(zhe)本質的差別。
熱(rè)塑性聚合物和熱(rè)固(gù)性聚合物流變行為的不同加以說明,熱固性(xìng)聚(jù)合(hé)物加熱初期流(liú)動性的增大是由於作用的(de)結果,在達到(dào)硬化之前(qián)的一段時間,體係黏度隨時間(jiān)的(de)變化不大,過此之後,聚合與交聯反應進(jìn)一步進行,聚合物相對分子(zǐ)質量很快增大而導致(zhì)流動性迅速減小。
溫度對流(liú)動性(xìng)的影響是由黏度和(hé)固化速度兩種互相矛盾的因素決定的,在較低溫度範圍內溫(wēn)度對黏度的影響起主導(dǎo)作用,在0...以下,黏度隨溫度升高而降低,所以交聯之前總(zǒng)的(de)流動性隨溫度上升而增加;而(ér)在較高(gāo)的溫度範圍,則化學交聯反應起主導作(zuò)用,隨溫度升(shēng)高,交聯反應速度加快,熔體的流動性迅速降低。
所以,熱固性聚合物的交聯速度可以通過溫度來控製。溫(wēn)度的這種特性正是熱固(gù)性塑料注射成型中注射(shè)機與模具分別采用不同溫度的原因,例如,注射的溫度(dù)是產生黏(nián)度而又不引起迅速交聯的溫度,澆口(kǒu)和模具的溫度則應是(shì)有利於(yú)迅速硬化的溫度。因此,對熱固性聚合物來說,溫度對熱固性聚合物流動性的影確的注塑(sù)加工工藝的關鍵是使聚合物組分在交聯之前(qián)完成流動過(guò)程。切應(yīng)力或剪切(qiē)速率對熔體流動性有一定的影響,有流動(dòng)性的趨勢,但影(yǐng)響(xiǎng)過程是複雜的(de),目前還無(wú)定性的研究。
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文章關鍵詞:溫度和壓力對黏度的(de)影響,注塑模具,注塑模具廠家上一篇: 聚合物在成型過程中的流動狀態
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