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聚合(hé)物在雙(shuāng)色注塑成型過程中的物理和化學變化

文章來源: 丝瓜视频破解版模具 人氣:6043 發表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的(de)結晶如前所述,聚合物(wù)的聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶(jīng)型是指聚合物(wù)中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶(jīng)區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾向不同,即使成型方法相同,其具體的控製方法也不會一樣。


聚合(hé)物由(yóu)非晶態轉為晶(jīng)態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金(jīn)屬的結(jié)晶相類似,聚合物的結晶(jīng)過程也由(yóu)晶核生成和(hé)晶體生長兩步完成(chéng)。在聚(jù)合物主體中,如果它的某一局(jú)部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地(dì)生長,則該種大小(xiǎo)有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於(yú)熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態(tài)。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下(xià)時,晶坯依然有時結時散的情況(kuàng),但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定(dìng)尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨界(jiè)尺寸的晶坯結多(duō)散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子(zǐ)鏈段的運動阻力會增大,因而晶(jīng)核生成(chéng)率又會降低,直至(zhì)接近於玻璃化溫度0,時又降為零。


此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶(jīng)體的生長都停止。這樣,凡(fán)是(shì)尚(shàng)未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶(jīng)態保持(chí)在聚合物中,從而構成了聚合物中的非晶區。值(zhí)得注意的(de)是,在晶核生成的過程中,如(rú)果熔體(tǐ)中存有外來的物質(zhì),則會大大提高(gāo)晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在(zài)熔點0.以(yǐ)下的某一溫度為很快,溫度下降時由於分子鏈段活動阻力增(zēng)大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極(jí)大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色(sè)注塑(sù)成型過程中的物理和化學變化,綜上所述(shù),具有結(jié)晶傾向的(de)聚合物,在成型的塑(sù)料製件中,會不會(huì)出現晶(jīng)形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品(pǐn)形結構後其結晶度有多大,各(gè)部分的結晶情況是否一致,在很大程度上取決於對(duì)冷(lěng)卻控製的情(qíng)況。由於結晶度能夠影響(xiǎng)塑件的性(xìng)能(néng),因(yīn)而(ér)工(gōng)業上為了改變由具(jù)有結晶傾(qīng)向的聚合物所製的塑件性(xìng)能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太(tài)穩定的晶形結構轉為穩定的晶(jīng)形結構,微小的晶粒轉為較(jiào)大的晶(jīng)粒(lì)等。但也必(bì)須(xū)注(zhù)意,適當的熱處理可以提高聚合(hé)物的性能,也(yě)會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能(néng)反而變壞。


二(èr)、雙(shuāng)色注塑成型過程中的取(qǔ)向如前所述,聚合物熔體(tǐ)在(zài)導管內流動的速率,管壁處為零;在導管(guǎn)截麵上(shàng)各點的速度分布呈扁平的(de)拋物(wù)線(xiàn)形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖(xiān)維狀填(tián)料和聚合物分子,在很大程度上,都會順著流動的方(fāng)向作平行的排列,這種排(pái)列常稱為取向作用。其原(yuán)因是若不作這樣的排列,細而長的單元(yuán)勢必以不同(tóng)的速度運動,這是(shì)不可能(néng)的。其次,由於同樣原因,熱塑(sù)性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸(shēn)時,也會發生取(qǔ)向(xiàng)作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向異(yì)性有(yǒu)時是塑件所需要的,如製造取(qǔ)向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向(xiàng)的抗拉強(qiáng)度與光澤程度等有所(suǒ)增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又(yòu)要力圖這種各向異性現(xiàn)象,因為塑件(jiàn)中存在的這一現象不僅使取向不一致,而且各部(bù)分的取(qǔ)向程度也有差別,這樣會(huì)使塑件在某(mǒu)些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些(xiē)方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂(liè)紋。


(1)注射、壓注成(chéng)型塑件中纖維狀填料的取向 注射(shè)、壓注成型塑件中填料的(de)取向方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可(kě)以(yǐ)看出,填料排列的方向主要順著流(liú)動的方向,碰上阻斷力後(hòu),它的流動就改成與阻(zǔ)斷(duàn)力成垂直的方向,並按(àn)此定形。測試表(biǎo)明,扇形試件在切線方向上的(de)力學強度總是大於徑向的(de),而在切線方向上的收縮率又(yòu)往往(wǎng)小於徑向(xiàng)的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時(shí),澆口位(wèi)置的(de)開設與塑料製件在(zài)模具上位置的布置(zhì),應使(shǐ)其在使用(yòng)時的受力方向(xiàng)與塑料在模內的流動方向(xiàng)相同,以保(bǎo)證填料的取向與受力方向(xiàng)一致。填料在熱固性塑料(liào)製件中的取向是無法在(zài)製品成型。


(2)注射、壓注成型塑件中聚合(hé)物(wù)分子的(de)取向一般(bān)情況下,聚合物在雙色注塑(sù)成型過程中隻(zhī)要存在(zài)熔(róng)體的流(liú)動,就會有分(fèn)子的(de)取向。沿試件軸向(xiàng)的分子取向程度從澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值後(hòu)又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向(xiàng)程度較高的區(qū)域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切(qiē)應力和分子熱(rè)運動(dòng)作用的綜合(hé)結果。


聚合物在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實(shí)驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙色注(zhù)塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時(shí)的溫度(dù)等的增加,分子取向(xiàng)程度即有減弱的趨勢。增加(jiā)澆口長度、壓力(lì)和(hé)成型時間,分子取(qǔ)向程度也隨之增加。分子取向程(chéng)度與澆口開設的位置和形狀(zhuàng)有(yǒu)很大關係。為減少分子(zǐ)取向程度,澆口設在型(xíng)腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在(zài)分子取向現(xiàn)象,則順著分子取向方向上的力學性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯(xī)試件的縱(zòng)向抗拉強度為(wéi)45MPa,伸長(zhǎng)率為1.6%;而橫向的抗拉強(qiáng)度為20MPa,伸(shēn)長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。


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